Quelltext der Seite Optische Aktivität

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[[Datei:Stärkemehl 800 fach Polfilter.jpg|mini|hochkant=1.2|[[Stärke]]<nowiki />körner zwischen den gekreuzten [[Polarisationsfilter]]n eines [[Polarisationsmikroskop]]s.<br />Die Körner kontrastieren hell gegen den Hintergrund, da Stärke optisch aktiv ist, also die Richtung der Polarisation dreht. Die Körner zeigen dunkle Kreuze parallel zu den Richtungen der Filter. Das liegt daran, dass die Stärke in diesen Körnern radial orientierte, [[Doppelbrechung|uniaxial doppelbrechende]] Kristalle bildet.]]
Die '''[[optisch]]e Aktivität''' (nach [[Europäisches Arzneibuch|Ph. Eur.]] ''optische Drehung''<ref>{{Literatur |Titel=Europäisches Arzneibuch 10.0 |Verlag=Deutscher Apotheker Verlag |Datum=2020 |ISBN=978-3-7692-7515-5 |Seiten=34–35}}</ref>) ist eine Eigenschaft mancher [[Transparenz (Physik)|durchsichtiger]] Materialien, die [[Polarisation]]srichtung des [[Licht]]s zu drehen. Beim Durchgang von linear polarisiertem Licht durch ein '''optisch aktives Medium''' wird die Polarisationsebene des Lichts an jedem [[Molekül]] ein wenig gedreht. Bei [[Chiralität (Chemie)|chiralen]] Molekülen mittelt sich dieser an jedem Einzelmolekül auftretende Effekt nicht mit statistischer Sicherheit wieder zu Null heraus, so dass sich die Einzeldrehungen akkumulieren können. Es resultiert nach Durchgang des Lichts durch den gesamten Substanzkörper ein großer messbarer Netto-Drehbetrag.

Man unterscheidet zwischen '''[[rechtsdrehend]]en''' (Polarisationsebene beobachterseitig rechtsdrehend) und '''linksdrehenden''' Substanzen. Eine dritte Kategorie bilden [[Racemat]]e, in denen stets gleiche [[Konzentration (Chemie)|Konzentrationen]] der beiden rechts- und linksdrehenden Substanzen ([[Enantiomere]]) vorliegen und die somit '''optisch inaktiv''' sind.

== Chemisch-Physikalische Ursachen ==
[[Datei:Waveplate notext.png|mini|Funktionsweise einer [[Wellenplatte]]]]
=== Polarisiertes Licht ===
Licht ist eine [[elektromagnetische Welle]]. Bei einer solchen [[Schwingung|schwingt]] ein [[elektrisches Feld]] – d.&nbsp;h. der Feld[[vektor]], der die [[Feldstärke]] und -richtung beschreibt – senkrecht zum [[Wellenvektor]] (Ausbreitungsrichtung) der Welle. Durch die Schwingung des Vektors und die Ausbreitungsrichtung ist also eine ganz bestimmte Ebene im Raum ausgezeichnet. Schaut man dem Strahl entgegen, so sieht man nur die „Kante“ dieser Ebene, die in einem bestimmten Winkel geneigt ist.

Normales Licht enthält Strahlen, die in jeder beliebigen Richtung schwingen, linear polarisiertes Licht dagegen schwingt nur in einer Ebene. In optisch aktiven Substanzen wird die Neigung dieser Ebene verändert. Somit wird ''auch normales Licht'' von optisch aktiven Stoffen gedreht, nur fällt es nicht auf, weil vorher wie nachher alle Richtungen vertreten sind. Im Gegensatz dazu ist bei polarisiertem Licht die Änderung des Winkels direkt messbar.

=== Drehung der Polarisationsrichtung ===
[[Datei:Counterclockwise arrow.svg|mini|links|„linksdrehend“ oder „gegen den Uhrzeigersinn“:<br /><math>-</math> bzw. <math>\alpha < 0</math>]]
[[Datei:Clockwise arrow.svg|mini|„rechtsdrehend“ oder „im Uhrzeigersinn“:<br /><math>+</math> bzw. <math>\alpha > 0</math>]]
Um das Phänomen der optischen Aktivität zu verstehen, muss man sich zunächst klarmachen, warum die meisten Stoffe ''nicht'' optisch aktiv sind. Denn jedes Molekül jeder [[Chemische Verbindung|Verbindung]] enthält [[Elektrische Ladung|Ladungs]]<nowiki />schwerpunkte und somit ein elektrisches Feld, das mit der Welle in Wechselwirkung tritt und die [[Schwingungsebene]] leicht drehen kann. Der Grad dieser Drehung hängt entscheidend von der räumlichen Orientierung des Moleküls zur Welle ab. Durch das exakte [[Spiegelverkehrtes Bild|Spiegelbild]] eines Moleküls (das [[Enantiomer]]) wird eine erfolgte Drehung genau wieder rückgängig gemacht.

In einer [[Lösung (Chemie)|Lösung]] sind die Moleküle durch die [[thermische Bewegung]] in jede mögliche Lage [[Statistische Verteilung|statistisch verteilt]]. Man kann also sagen, ein durch ein Molekül gedrehter Strahl wird auf ein Molekül treffen, das so gedreht ist, dass es genau dem Spiegelbild des ersten entspricht und die Drehung rückgängig macht. Im Allgemeinen sind Substanzen also nicht optisch aktiv. Wenn Enantiomere in gleicher Menge (1:1-Gemisch) vorhanden sind und sich somit die Drehung des polarisierten Lichts wieder aufhebt, spricht man von einem [[Racemat]].

Genau bei der Spiegelbild-Vorstellung liegt nun der Grund für die optische Aktivität [[Chiralität (Chemie)|chiraler]] Substanzen: nach Definition lassen sie sich ''nicht'' durch Rotation zur Deckung mit ihrem Spiegelbild bringen, d.&nbsp;h., durch Drehen in ihr Spiegelbild umwandeln, wodurch beim reinen Enantiomer keine Spiegelbilder vorliegen und die Drehung also nicht genau rückgängig gemacht werden kann. Daraus resultiert tatsächlich eine [[makroskopisch]]e Drehung der Polarisation.

Drehungen werden konventionell mit positivem Vorzeichen (+) angegeben und als ''rechts'' bezeichnet, wenn sie beim Blick gegen die Ausbreitungsrichtung im Uhrzeigersinn erfolgen. Die Stoffe heißen entsprechend rechts- bzw. linksdrehend. Es gibt ''keine'' beständige, d.&nbsp;h. für alle Stoffe geltende [[Korrelation]] zwischen der [[R/S-Nomenklatur|(''R'')- bzw. (''S'')]]-[[Konfiguration (Chemie)|Konfiguration]] (oder der [[Fischer-Projektion|<small>D</small>- bzw. <small>L</small>]]-Konfiguration) von Enantiomeren und der Drehrichtung des linear-polarisierten Lichts.

Überlagern sich zwei gegensinnig zirkular polarisierte Wellen gleicher [[Frequenz]], so entsteht eine linear polarisierte Welle. Bei der optischen Aktivität erfolgt das Gegenteil: eine linear polarisierte Welle wird in zwei zirkular polarisierte Wellen aufgeteilt, eine links- und eine rechtsdrehende. Optisch aktive Stoffe haben nun die Eigenschaft, dass eine dieser beiden Wellen eine höhere [[Phasengeschwindigkeit|Ausbreitungsgeschwindigkeit]] hat. Am Ende des [[Kristall]]s hat sich also eine Welle nicht so weit gedreht wie die andere, die Überlagerung beider Wellen ergibt wieder eine linear polarisierte Welle (die Frequenz wird im Medium nicht verändert), deren elektrischer Feldvektor allerdings um einen Winkel Alpha gedreht ist.

=== Spezifischer Drehwinkel ===
{{Hauptartikel|Spezifischer Drehwinkel}}
Der makroskopische Drehwinkel <math>\alpha</math>, den man beim Durchgang von linear polarisiertem Licht durch eine optisch aktive Substanz findet, hängt zunächst von der Substanz selbst ab, d.&nbsp;h. verschiedene Moleküle beeinflussen das Licht unterschiedlich. Darüber hinaus wird der Drehwinkel von folgenden Faktoren beeinflusst:

* von der [[Wellenlänge]] des Lichts, auch '''[[Optische Rotationsdispersion]] (ORD)''' genannt
* von der [[Temperatur]] der Probe, die die thermische Bewegung des einzelnen Moleküls bestimmt
* von der Anzahl der Moleküle, die vom Licht passiert werden, also von der [[Stoffmengenkonzentration|Konzentration]] einer Probe und der Länge, die das Licht durch die Probe zurücklegt
* vom [[Lösungsmittel]], falls es sich um eine Lösung handelt.

Wenn die Wellenlänge ''λ'' des Lichts und die Temperatur ''T'' gegeben sind, kann man den ''spezifischen Drehwinkel''&nbsp;α einer Substanz (für diese Wellenlänge und diese Temperatur) bestimmen:

:<math> \left[ \alpha \right]_\lambda^T = \frac{ \alpha}{\beta \cdot d}</math>

mit
* dem gemessenen (unspezifischen) Drehwinkel <math>\alpha</math>
* der [[Massenkonzentration]] <math> \beta </math> der Lösung
* der durchstrahlten Dicke <math>d</math>.
In Tabellenwerken ist der Winkel üblicherweise für gelbes [[Natrium-D-Linie|Natriumlicht]] (''λ'' = 589&nbsp;nm bzw. „D“ für die [[Natrium-D-Linie]]) und eine Temperatur von 20&nbsp;°C (oder 25&nbsp;°C) mit dem Formelzeichen <math> \left[ \alpha \right]_D^{20} </math> (oder <math> \left[ \alpha \right]_D^{25} </math>) angeben.

Literaturwerte beziehen sich auf die sonst eher unüblichen Einheiten <math>\beta</math> = 1&nbsp;g/cm³ und ''d'' = 1&nbsp;dm.

Nach

:<math> [\alpha] = \frac{k}{\lambda^{ 2 }} </math>

mit der [[Kreiswellenzahl]] <math>k</math> hängt der Drehwinkel [[Kehrwert|reziprok]] vom Quadrat der Wellenlänge ab, sofern ein Wellenlängenbereich betrachtet wird, in dem der optisch aktive Stoff ''kein'' Licht [[Absorption (Physik)|absorbiert]]. Im Bereich von Absorptionsmaxima dominiert dagegen der [[Cotton-Effekt]].

=== Andere Ursachen ===
Auch die meisten [[Kristall]]e drehen das Licht, u.&nbsp;a. [[Quarz]], [[Calcit]], [[Cinnabarit|Zinnober]] und [[Natriumchlorat]]. Bei ihnen liegt die [[Asymmetrie]] in der [[Kristallstruktur]].

In Anwesenheit eines statischen [[Magnetisches Feld|magnetischen Feldes]] sind ''alle'' Moleküle optisch aktiv. Dieser [[Faraday-Effekt]] war eine der ersten Entdeckungen, die einen Zusammenhang zwischen Licht und [[Elektromagnetismus]] zeigten.

=== Drehwinkel ===
Der Drehwinkel <math> \alpha </math>, um den die Polarisationsebene von linear polarisiertem Licht der Wellenlänge <math> \lambda </math> nach Durchlaufen der Strecke <math>d</math> gedreht wurde, ist:

:<math> \alpha = \frac{\pi d}{\lambda} (n_\mathrm{l} - n_\mathrm{r})</math>

wobei <math> n_\mathrm{l}</math> der [[Brechungsindex]] für linksdrehendes und <math> n_\mathrm{r}</math> derjenige für rechtsdrehendes Licht ist.

== Praktische Bedeutung ==
Messbar ist die optische Aktivität mittels eines [[Polarimeter]]s. Aus dem gemessenen Drehwinkel lässt sich mit obiger Formel die Konzentration einer Lösung errechnen, was besonders in der [[Zuckerindustrie|Zuckerverarbeitung]] Anwendung findet ([[Saccharimetrie]]). Einige historische Bezeichnungen sind auf diese praktische Anwendung zurückzuführen:
* Dextrose ({{laS| ''dexter''}} ‚rechts)‘ ist ein historischer Name der [[Glucose]], die rechtsdrehend ist.
* Laevulose (lateinisch ''{{lang|la|laevus}}'' ‚links‘) ist ein historischer Name der [[Fructose]], die linksdrehend ist.
* [[Invertzucker]] ist ein Gemisch aus Glucose und Fructose, das bei der Spaltung von [[Saccharose]] entsteht. Dabei wird die Drehrichtung von rechts nach links [[Inversion (Chemie)|invertiert]], der neue Drehwinkel ist die Summe der Drehwinkel der in gleicher Konzentration vorliegenden Glucose und Fructose.

[[Naturstoff]]e besitzen häufig eine Vielzahl [[Chiralitätszentrum|chiraler Zentren]] mit eindeutiger Konfiguration und liegen daher in Form von Enantiomeren vor. Diese drehen die Ebene des polarisierten Lichtes um den gleichen [[Betragsfunktion|Betrag]] in entgegengesetzte Richtungen (unterschiedliche [[Vorzeichen (Zahl)|Vorzeichen]]) und besitzen gewöhnlich unterschiedliche [[physiologisch]]e Wirkungen auf lebende [[Organismus|Organismen]]. Deshalb ist die Messung der [[Optische Reinheit|optischen Reinheit]] mit einem Polarimeter ein wichtiges Qualitätskriterium für chirale [[Arzneistoff]]e.

== Literatur ==
* Eugene Hecht: ''Optik'', Oldenbourg, 4. Auflage 2005, ISBN 3-486-27359-0, S. 581 ff.

== Siehe auch ==
* elektrooptischer [[Kerr-Effekt]] (Elektrisch induzierte Polarisationsdrehung im Medium)
* [[Magnetooptischer Kerr-Effekt]] (Polarisationsdrehung von Licht in Reflexion)
* [[Flüssigkristallbildschirm|LCD]]
* [[Racematspaltung]]

== Einzelnachweise ==
<references />

{{Normdaten|TYP=s|GND=4172659-5}}

{{SORTIERUNG:Optische Aktivitat}}
[[Kategorie:Optik]]
[[Kategorie:Stoffeigenschaft]]
[[Kategorie:Stereochemie]]
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